Na sexta jornada da La Liga, o Atlético de Madrid recebeu o Rayo Vallecano. Álvarez, com a equipamentos de futebol，marcou o seu primeiro hat-trick na La Liga, ajudando o Atlético de Madrid a vencer por 3-2. Os adeptos esperam que o técnico dê total confiança a Álvarez, acreditando que irá realizar milagres inesperados!
Aos 11 minutos, o remate de Griezmann, de ângulo apertado, na área, foi defendido por Augusto Batalla. Aos 15 minutos, Álvarez rematou de vólei de fora da área, dando ao Atlético a vantagem de 1-0. O Rayo Vallecano, a jogar fora de casa, reagiu e marcou dois golos em rápida sucessão para passar para a frente. Aos 80 minutos, Álvarez empatou com um ressalto, empatando o marcador em 2-2. Aos 82 minutos, o remate de Giuliano Simeone acertou na barra. Aos 88 minutos, Álvarez, com a camisolas de futebol Atlético Madrid do clube, marcou com um remate de canhota do alto da área, completando o seu hat-trick e ajudando o Atlético de Madrid a virar o jogo por 3-2.